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Tema 1.4 · Estructura de la materia y enlace · Química

Enlace químico y fuerzas intermoleculares en la PAU de Química

Este tema casi nunca pide calcular: pide justificar. Por qué esta sustancia funde más alto que aquella, por qué esta se disuelve en agua y la otra no, por qué esta molécula es polar teniendo enlaces polares. Y todas esas respuestas salen de la misma cadena de razonamiento: qué tipo de enlace hay dentro, qué forma tiene la molécula y qué fuerzas actúan entre unas moléculas y otras. Aquí está esa cadena entera, en orden, porque el fallo de la mayoría no es no saberse la teoría sino aplicarla en el escalón equivocado.

La teoría

Los tres tipos de enlace químico y qué explica cada uno

Enlace covalente, iónico y metálico. Lo importante no es la definición: es qué propiedad justifica cada uno.

Enlace covalente: dos no metales que comparten electrones

Se da entre no metales y consiste en compartir pares de electrones, uno en el enlace simple, dos en el doble y tres en el triple. Si los dos átomos tienen electronegatividad distinta, el par compartido se desplaza hacia el más electronegativo y el enlace es polar. Si son iguales o casi, es apolar. De aquí salen moléculas sueltas, y por eso muchas sustancias covalentes son gases o líquidos a temperatura ambiente.

Enlace iónico: un metal y un no metal que se ceden electrones

El átomo más electronegativo se queda con los electrones del metal y quedan un catión y un anión atrayéndose. No forman moléculas sueltas sino una red cristalina entera, y esa es la razón de sus propiedades: funden a temperatura muy alta, son duros y frágiles, y conducen la electricidad solo cuando están fundidos o disueltos, nunca en estado sólido.

Enlace metálico: cationes metidos en una nube de electrones

Los átomos del metal sueltan sus electrones de valencia a una nube común y quedan como cationes inmersos en ella. Los electrones se mueven libremente por todo el cristal, y de ahí salen de golpe las cuatro propiedades típicas: conducen la electricidad y el calor, se estiran en hilos, se aplastan en láminas y tienen brillo.

Cómo se decide cuál de los tres es

Primero se mira qué elementos hay: metal con no metal apunta a iónico, dos no metales a covalente, dos metales a metálico. Después se afina con la diferencia de electronegatividad, que se suele tomar en torno a 1,7 como orientación. No es una frontera exacta y no conviene defenderla como si lo fuera: el carácter iónico va aumentando poco a poco a medida que crece esa diferencia.

Referencia

Tabla de geometrías moleculares VSEPR con sus ángulos

Se cuentan los grupos que rodean al átomo central y cuántos de ellos son pares solitarios. Con esas dos cifras quedan decididas la geometría y la hibridación.

Grupos en el átomo centralGeometríaÁnguloHibridaciónEjemplo
2 grupos, ningún par solitarioLineal180°spCO2
3 grupos, ningún par solitarioTrigonal plana120°sp2BF3
3 grupos, 1 par solitarioAngularalgo menos de 120°sp2SO2
4 grupos, ningún par solitarioTetraédrica109,5°sp3CH4
4 grupos, 1 par solitarioPirámide trigonal107°sp3NH3
4 grupos, 2 pares solitariosAngular104,5°sp3H2O

Un grupo es cada átomo unido al central y cada par solitario, y un doble o un triple enlace cuenta como un solo grupo. Cada par solitario empuja más que un enlace y cierra un poco el ángulo: por eso metano, amoniaco y agua van bajando de 109,5° a 107° y a 104,5° teniendo los tres cuatro grupos y la misma hibridación.

La clave

Por qué el agua hierve a 100 °C y el sulfuro de hidrógeno a −60 °C

Las dos moléculas se parecen, y el agua además es la más ligera de las dos. Por masa debería hervir antes. Hierve 160 grados más tarde porque el hidrógeno del agua está unido a un oxígeno, y esa combinación permite formar puentes de hidrógeno con las moléculas vecinas: hasta cuatro por molécula. Hervir no es romper los enlaces O-H, que siguen intactos en el vapor; es separar unas moléculas de otras, y para eso hay que vencer esos puentes. El azufre no es lo bastante electronegativo para formarlos, así que sus moléculas se sueltan mucho antes.

Cuidado

Errores típicos de enlace químico en selectividad

Dudas frecuentes

Preguntas frecuentes sobre enlace químico y fuerzas intermoleculares

¿Cómo sé si una molécula es polar o apolar?
Primero se mira si los enlaces son polares, y después la geometría. Si la molécula es simétrica y los dipolos apuntan de forma que se cancelan, sale apolar aunque los enlaces sean polares. El dióxido de carbono es el ejemplo clásico, y el agua el contrario: angular, así que no se cancelan.
¿Cuándo hay puente de hidrógeno?
Cuando el hidrógeno está unido directamente a nitrógeno, oxígeno o flúor, que son muy electronegativos y muy pequeños. Con esos tres, y solo con esos tres, el hidrógeno queda tan positivo que lo atrapa el par solitario de la molécula de al lado.
¿Qué fuerza intermolecular es más fuerte?
De más a menos: puente de hidrógeno, dipolo-dipolo y fuerzas de London. Pero las de London crecen con el tamaño y el número de electrones, así que en moléculas muy grandes pueden acabar pesando más que un dipolo-dipolo de una molécula pequeña.
¿Las fuerzas de London están en todas las sustancias?
Sí, en todas, incluso en los gases nobles y en las moléculas apolares. Son las únicas que tienen las sustancias apolares, y son la razón de que el yodo sea sólido y el flúor gas siendo los dos moléculas del mismo tipo.
¿Cómo se predice la geometría de una molécula?
Se dibuja su estructura de Lewis, se cuentan los grupos alrededor del átomo central sumando átomos unidos y pares solitarios, y se busca esa combinación en la tabla. Un doble o un triple enlace cuenta como un solo grupo.
¿Cómo se sabe la hibridación del átomo central?
Con el mismo número de grupos que da la geometría: dos grupos es sp, tres es sp2 y cuatro es sp3. En el amoniaco son tres hidrógenos más un par solitario, o sea cuatro grupos, así que el nitrógeno es sp3 aunque la molécula no sea tetraédrica.
¿Por qué el hielo flota en el agua?
Porque los puentes de hidrógeno colocan las moléculas en una red más abierta al congelarse, con más huecos que en el líquido, y eso hace el hielo menos denso. El agua líquida alcanza su densidad máxima a 4 °C, que es otra consecuencia de lo mismo.
¿Por qué el sodio conduce la electricidad y la sal no?
El sodio es un metal y sus electrones de valencia se mueven libremente por la nube que comparten todos los átomos. En la sal los electrones están fijos en los iones y los iones están fijos en la red, así que hasta que no se funde o se disuelve no hay nada que se mueva.
¿Qué se pregunta de este tema en la PAU?
Lo habitual es dar dos o tres sustancias y pedir que las ordenes por punto de fusión o de ebullición, o que expliques su solubilidad, justificando la respuesta. También aparece dibujar una estructura de Lewis y deducir de ella la geometría y la polaridad.

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